דילוג לתוכן המרכזי

מתכונת 4 בכימיה - שיווי משקל, פולימרים וכימיה פיזיקלית 037282

5 יח"ל (30%) · נבחני משנה ואקסטרניים · שאלון 037282 · 6 שאלות · 2 שעות

מבחן מתכונת בכימיה, שיווי משקל, פולימרים וכימיה פיזיקלית, במבנה של בחינת הבגרות ולפי מיקוד תשפ"ז. כל שאלה בו בנויה כמו שאלה מבגרות אחרת. לכל סעיף יש תשובה ופתרון מלא - פתרו בזמן של הבחינה, ורק אחר כך פתחו את הפתרונות.

מבנה המתכונת

מבנה המתכונת: שש שאלות, שתיים מכל פרק (שיווי משקל ואנטרופיה; פולימרים; כימיה פיזיקלית). יש לענות על 3 שאלות כלשהן, 33⅓ נקודות לכל שאלה. משך: שעתיים.

פרק ראשון – שיווי משקל כימי ואנטרופיה

שאלה 1 · פירוק זרחן פנטה־כלוריד – קבוע שיווי משקל, לה־שטלייה ואנטרופיה

שאלה פתוחה33⅓ נקודות

ענה על הסעיפים א, ב, ג, ועל אחד מן הסעיפים ד או ה.

זרחן פנטה־כלוריד, PCl5\text{PCl}_5 , משמש בתעשייה הכימית להכנת תרכובות כלור אורגניות.

בטמפרטורה גבוהה זרחן פנטה־כלוריד במצב גז, PCl5(g)\text{PCl}_{5(g)} , מתפרק לזרחן טרי־כלוריד, PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)} , ולכלור, Cl2(g)\text{Cl}_{2(g)} , על פי תגובה (1).

(1) PCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g)\quad \text{PCl}_{5(g)} \rightleftharpoons \text{PCl}_{3(g)} + \text{Cl}_{2(g)}

לכלי A , שנפחו 2 ליטר, הכניסו 0.50 מול PCl5(g)\text{PCl}_{5(g)} . הכלי הוחזק בטמפרטורה קבועה של 473 K473\ \text{K} .

לאחר זמן־מה הגיעה המערכת למצב של שיווי משקל, שהריכוז של PCl5(g)\text{PCl}_{5(g)} בו היה 0.220 M0.220\ \text{M} .

א.
(i)

רשום את הביטוי של קבוע שיווי המשקל, Kc\text{K}_c , של תגובה (1).

(ii)

חשב את הערך של קבוע שיווי המשקל של תגובה (1) בטמפרטורה של 473 K473\ \text{K} . פרט את חישוביך.

(iii)

קבע אם במהלך התגובה, עד שהושג מצב של שיווי משקל, הלחץ בכלי עלה, ירד או לא השתנה. נמק.

ב.

למערכת בכלי A הנמצאת במצב של שיווי משקל הוסיפו 0.20 מול PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)} (הנפח והטמפרטורה לא השתנו).

(i)

קבע אם מייד לאחר הוספת PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)} , המערכת נמצאת במצב של שיווי משקל. נמק.

(ii)

קבע אם בעקבות הוספת PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)} , קצב התגובה ההפוכה עלה, ירד או לא השתנה. נמק.

(iii)

קבע אם בעקבות הוספת PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)} , הריכוז של PCl5(g)\text{PCl}_{5(g)} עלה, ירד או לא השתנה. נמק.

ג.

לכלי B , שנפחו 1 ליטר, הכניסו 0.10 מול PCl5(g)\text{PCl}_{5(g)} , 0.020 מול PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)} ו־ 0.050 מול Cl2(g)\text{Cl}_{2(g)} .

הכלי הוחזק בטמפרטורה קבועה של 473 K473\ \text{K} .

קבע אם הלחץ בכלי עלה, ירד או לא השתנה ב־ 10 הדקות הראשונות לאחר הכנסת החומרים. נמק.

ד.

סעיף ד הוא סעיף בחירה. אם תבחר לענות עליו, אל תענה על סעיף ה.

לפניך שני נתונים הנוגעים לתגובה (1):

ΔH(1)0=+88 kJΔS(1) מערכת0>0\Delta H^0_{(1)} = +88\ \text{kJ} \qquad \Delta S^0_{(1)\ מערכת} > 0

עבור תגובה (1) בטמפרטורה של 473 K473\ \text{K}:

(i)

קבע אם במהלך התגובה, האנטרופיה של הסביבה עולה או יורדת. נמק.

(ii)

קבע אם אפשר לחשב את השינוי באנטרופיה של היקום, ΔSיקום0\Delta S^0_{יקום} , בתגובה (1) על פי הנתונים בשאלה. נמק.

ה.

סעיף ה הוא סעיף בחירה. אם תבחר לענות עליו, אל תענה על סעיף ד.

לפניך שני נתונים הנוגעים לתגובה (1):

ΔH(1)0>0ΔS(1) מערכת0>0\Delta H^0_{(1)} > 0 \qquad \Delta S^0_{(1)\ מערכת} > 0

תגובה (1) אינה ספונטנית בטמפרטורה של 473 K473\ \text{K} .

קבע עבור תגובה (1) אם בטמפרטורה של 473 K473\ \text{K} השינוי באנטרופיה של הסביבה גדול בערכו המוחלט מן השינוי באנטרופיה של המערכת או קטן ממנו. נמק.

◂ פתרון מלא לשאלה 1

סעיף א

(i)
תשובה:

Kc=[PCl3(g)]⋅[Cl2(g)][PCl5(g)]K_c=\dfrac{[\text{PCl}_{3(g)}]\cdot[\text{Cl}_{2(g)}]}{[\text{PCl}_{5(g)}]}

במונה – מכפלת ריכוזי התוצרים (כל ריכוז בחזקת המקדם שלו בניסוח, כאן 1), ובמכנה – ריכוז המגיב:

Kc=[PCl3(g)]⋅[Cl2(g)][PCl5(g)]K_c=\frac{[\text{PCl}_{3(g)}]\cdot[\text{Cl}_{2(g)}]}{[\text{PCl}_{5(g)}]}

(הריכוזים הם ריכוזים במצב שיווי משקל, ביחידות mol/L\text{mol/L}.)

(ii)
תשובה:

Kc≈4.09×10−3 MK_c\approx 4.09\times10^{-3}\ \text{M} (בקירוב 0.0041 M0.0041\ \text{M})

ריכוז ההתחלה של PCl5\text{PCl}_5:

C0=nV=0.50 mol2 L=0.25 MC_0=\frac{n}{V}=\frac{0.50\ \text{mol}}{2\ \text{L}}=0.25\ \text{M}

בשיווי משקל נותר 0.220 M0.220\ \text{M}, ולכן התפרק:

0.25 M−0.220 M=0.030 M0.25\ \text{M}-0.220\ \text{M}=0.030\ \text{M}

לפי יחס המולים בתגובה (1:1:1) נוצרו 0.030 M0.030\ \text{M} של PCl3\text{PCl}_3 ו־ 0.030 M0.030\ \text{M} של Cl2\text{Cl}_2.

PCl5(g)\text{PCl}_{5(g)}PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)}Cl2(g)\text{Cl}_{2(g)}
ריכוז התחלתי (M\text{M})0.2500
שינוי (M\text{M})−0.030-0.030+0.030+0.030+0.030+0.030
שיווי משקל (M\text{M})0.2200.0300.030
Kc=[PCl3]⋅[Cl2][PCl5]=0.030 M⋅0.030 M0.220 M≈4.09×10−3 MK_c=\frac{[\text{PCl}_3]\cdot[\text{Cl}_2]}{[\text{PCl}_5]}=\frac{0.030\ \text{M}\cdot 0.030\ \text{M}}{0.220\ \text{M}}\approx 4.09\times10^{-3}\ \text{M}

טעות נפוצה: להציב בביטוי של KcK_c את מספרי המולים (0.50 mol0.50\ \text{mol}) במקום הריכוזים – הנפח כאן 2 ליטר, ולכן יש לחלק בנפח.

(iii)
תשובה:

הלחץ בכלי עלה.

קביעה: הלחץ עלה.

בתגובה (1) מכל מול גז מגיב (PCl5\text{PCl}_5) נוצרים 2 מול גז תוצרים (PCl3\text{PCl}_3 ו־ Cl2\text{Cl}_2). לכן במהלך התגובה מספר מולי הגז בכלי גדל: מ־ 0.50 mol0.50\ \text{mol} בהתחלה ל־ (0.220+0.030+0.030) M⋅2 L=0.56 mol(0.220+0.030+0.030)\ \text{M}\cdot 2\ \text{L}=0.56\ \text{mol} בשיווי משקל.

בנפח קבוע ובטמפרטורה קבועה הלחץ בכלי עומד ביחס ישר למספר מולי הגז: יותר חלקיקי גז מתנגשים בדפנות הכלי ליחידת זמן, ולכן הלחץ עלה עד שהושג שיווי משקל.

סעיף ב

(i)
תשובה:

לא, המערכת אינה במצב של שיווי משקל.

קביעה: מייד לאחר ההוספה המערכת אינה במצב של שיווי משקל.

מייד לאחר ההוספה ריכוז PCl3\text{PCl}_3 גדל ל־ 0.030 M+0.20 mol2 L=0.130 M0.030\ \text{M}+\frac{0.20\ \text{mol}}{2\ \text{L}}=0.130\ \text{M}, ואילו ריכוזי Cl2\text{Cl}_2 ו־ PCl5\text{PCl}_5 עוד לא השתנו. לכן מנת הריכוזים גדולה מקבוע שיווי המשקל:

Q=0.130 M⋅0.030 M0.220 M≈1.77×10−2 M>Kc≈4.09×10−3 MQ=\frac{0.130\ \text{M}\cdot 0.030\ \text{M}}{0.220\ \text{M}}\approx 1.77\times10^{-2}\ \text{M} > K_c\approx 4.09\times10^{-3}\ \text{M}

כאשר Q≠KcQ\neq K_c המערכת אינה במצב שיווי משקל. במונחי קצב: קצב התגובה ההפוכה גדל, ואילו קצב התגובה הישירה עוד לא השתנה, ולכן הקצבים אינם שווים.

(ii)
תשובה:

קצב התגובה ההפוכה עלה.

קביעה: קצב התגובה ההפוכה עלה.

בתגובה ההפוכה מגיבים PCl3(g)\text{PCl}_{3(g)} ו־ Cl2(g)\text{Cl}_{2(g)}. הוספת PCl3\text{PCl}_3 מגדילה את ריכוזו, כלומר את מספר מולקולות PCl3\text{PCl}_3 ביחידת נפח. לכן מספר ההתנגשויות בין מולקולות PCl3\text{PCl}_3 למולקולות Cl2\text{Cl}_2 ביחידת זמן גדל, וגדל גם מספר ההתנגשויות האפקטיביות ביחידת זמן – קצב התגובה ההפוכה עולה.

(iii)
תשובה:

הריכוז של PCl5\text{PCl}_5 עלה.

קביעה: ריכוז PCl5\text{PCl}_5 עלה.

לאחר ההוספה קצב התגובה ההפוכה גדול מקצב התגובה הישירה (סעיף ii), ולכן עד להשגת שיווי משקל חדש מתרחשת בעיקר התגובה ההפוכה: PCl3\text{PCl}_3 ו־ Cl2\text{Cl}_2 נצרכים ונוצר PCl5\text{PCl}_5. לכן ריכוז PCl5\text{PCl}_5 עולה.

באופן שקול: Q>KcQ>K_c, ולכן המערכת מתקדמת לכיוון המגיב עד ש־ Q=KcQ=K_c.

סעיף ג

תשובה:

הלחץ ירד – Q>KcQ>K_c, ולכן מתרחשת בעיקר התגובה ההפוכה, שבה מספר מולי הגז קטן.

קביעה: הלחץ בכלי ירד.

ריכוזי החומרים בכלי B (V=1 LV=1\ \text{L}):

[PCl5]=0.10 mol1 L=0.10 M[PCl3]=0.020 mol1 L=0.020 M[Cl2]=0.050 mol1 L=0.050 M[\text{PCl}_5]=\frac{0.10\ \text{mol}}{1\ \text{L}}=0.10\ \text{M}\qquad [\text{PCl}_3]=\frac{0.020\ \text{mol}}{1\ \text{L}}=0.020\ \text{M}\qquad [\text{Cl}_2]=\frac{0.050\ \text{mol}}{1\ \text{L}}=0.050\ \text{M}

מנת הריכוזים:

Q=[PCl3]⋅[Cl2][PCl5]=0.020 M⋅0.050 M0.10 M=1.0×10−2 MQ=\frac{[\text{PCl}_3]\cdot[\text{Cl}_2]}{[\text{PCl}_5]}=\frac{0.020\ \text{M}\cdot 0.050\ \text{M}}{0.10\ \text{M}}=1.0\times10^{-2}\ \text{M}

הטמפרטורה זהה לזו של כלי A, ולכן קבוע שיווי המשקל זהה: Kc≈4.09×10−3 MK_c\approx 4.09\times10^{-3}\ \text{M} (סעיף א ii).

Q>KcQ>K_c, ולכן המערכת אינה בשיווי משקל, וקצב התגובה ההפוכה גדול מקצב התגובה הישירה: עד להשגת שיווי משקל מתרחשת בעיקר התגובה ההפוכה PCl3(g)+Cl2(g)→PCl5(g)\text{PCl}_{3(g)}+\text{Cl}_{2(g)}\rightarrow\text{PCl}_{5(g)}, שבה מ־ 2 מול גז נוצר מול גז אחד.

מספר מולי הגז בכלי קטן, ובנפח ובטמפרטורה קבועים – הלחץ יורד (עד שהמערכת מגיעה לשיווי משקל, ואז הלחץ אינו משתנה עוד).

טעות נפוצה: לקבוע את כיוון התגובה בלי לחשב את QQ ולהשוות אותו ל־ KcK_c, למשל להניח שהתגובה תמיד מתקדמת ”ימינה”.

סעיף ד

(i)
תשובה:

האנטרופיה של הסביבה יורדת.

קביעה: יורדת.

תגובה (1) אנדותרמית (ΔH(1)0=+88 kJ>0\Delta H^0_{(1)}=+88\ \text{kJ}>0): המערכת קולטת אנרגיה בצורת חום מהסביבה. לסביבה נותרת פחות אנרגיה, פיזור האנרגיה בה קטן, ולכן האנטרופיה של הסביבה יורדת:

ΔSסביבה0=−ΔH0T<0(ΔH0>0)\Delta S^0_{סביבה}=-\frac{\Delta H^0}{T}<0 \quad (\Delta H^0>0)
(ii)
תשובה:

לא אפשר.

קביעה: אי אפשר לחשב את ΔSיקום0\Delta S^0_{יקום} על פי הנתונים.

ΔSיקום0=ΔSמערכת0+ΔSסביבה0\Delta S^0_{יקום}=\Delta S^0_{מערכת}+\Delta S^0_{סביבה}

את השינוי באנטרופיה של הסביבה אפשר לחשב, כי ΔH0\Delta H^0 ו־ TT ידועים:

ΔSסביבה0=−ΔH0T=−88,000 J473 K≈−186 JK\Delta S^0_{סביבה}=-\frac{\Delta H^0}{T}=-\frac{88{,}000\ \text{J}}{473\ \text{K}}\approx -186\ \frac{\text{J}}{\text{K}}

אבל השינוי באנטרופיה של המערכת נתון רק כסימן (>0>0) ולא כערך מספרי, ואין בשאלה נתונים (כמו ערכי S0S^0 של החומרים) שמהם אפשר לחשב אותו. לכן אי אפשר לחשב את הסכום – את ΔSיקום0\Delta S^0_{יקום}.

סעיף ה

תשובה:

גדול ממנו בערכו המוחלט.

קביעה: השינוי באנטרופיה של הסביבה גדול בערכו המוחלט מן השינוי באנטרופיה של המערכת.

לפי החוק השני של התרמודינמיקה, בתהליך שאינו ספונטני האנטרופיה של היקום יורדת:

ΔSיקום0=ΔSמערכת0+ΔSסביבה0<0\Delta S^0_{יקום}=\Delta S^0_{מערכת}+\Delta S^0_{סביבה}<0

ΔSמערכת0>0\Delta S^0_{מערכת}>0 (נתון). התגובה אנדותרמית (ΔH0>0\Delta H^0>0), ולכן ΔSסביבה0=−ΔH0T<0\Delta S^0_{סביבה}=-\dfrac{\Delta H^0}{T}<0.

כדי שסכום של מחובר חיובי ומחובר שלילי יהיה שלילי, הערך המוחלט של המחובר השלילי חייב להיות גדול יותר: ∣ΔSסביבה0∣>ΔSמערכת0|\Delta S^0_{סביבה}|>\Delta S^0_{מערכת}.

שאלה 2 · אמוניה ותחמוצות חנקן – pH, לחץ בשלושה כלים, אנטרופיה ו־ΔH מנתוני אנטרופיה

שאלה פתוחה33⅓ נקודות

אמוניה, NH3(g)\text{NH}_{3(g)} , ותחמוצות חנקן הם מזהמי אוויר. אמוניה נפלטת לאוויר בעיקר מחקלאות (דשנים ופסולת של בעלי חיים), ותחמוצות חנקן נוצרות בשרפה של דלקים בטמפרטורה גבוהה.

א.

אמוניה מתמוססת היטב במים, וחלק ממנה מגיב עם המים על פי תגובה (1):

(1) NH3(g)+H2O(l)⟶NH4(aq)++OH(aq)−ΔH0<0\quad \text{NH}_{3(g)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)} \longrightarrow \text{NH}^{+}_{4(aq)} + \text{OH}^{-}_{(aq)} \qquad \Delta H^{0} < 0

ביצעו ניסוי: לכלי המכיל מים מזוקקים הוסיפו NH3(g)\text{NH}_{3(g)} . התרחשה תגובה (1) .

לפניך שני היגדים i-ii .

עבור כל אחד מן ההיגדים i-ii שלפניך קבע אם הוא נכון או לא נכון. נמק כל קביעה.

(i)

בתום התגובה היה ה־ pH של התמיסה קטן מ־ 7 .

(ii)

האנטרופיה של הסביבה עולה במהלך התגובה.

ב.

בטמפרטורה גבוהה מתרחשת תגובה (2):

(2) 2NO2(g)⇌2NO(g)+O2(g)\quad 2\text{NO}_{2(g)} \rightleftharpoons 2\text{NO}_{(g)} + \text{O}_{2(g)}

לקחו שלושה כלים סגורים I , II , III שיש להם אותו נפח. לכל אחד מן הכלים הכניסו שלושה גזים:

NO2(g)\text{NO}_{2(g)} , NO(g)\text{NO}_{(g)} , O2(g)\text{O}_{2(g)} . הכלים נשמרו בטמפרטורה קבועה T .

לפניך שלושה גרפים. כל גרף מתאר את השינוי בלחץ באחד הכלים, מרגע הכנסת הגזים.

(i)

הלחץ בכלי III אינו משתנה. הסבר מדוע.

(ii)

קבע באיזה כלי, מיד לאחר הכנסת הגזים, קצב התגובה הישירה גבוה מקצב התגובה ההפוכה. נמק.

ג.

באוויר אמוניה מגיבה עם גזים חומציים, ונוצרים חלקיקים זעירים של מוצק המזיקים לבריאות. דוגמה לכך היא תגובה (3) :

(3) NH3(g)+HCl(g)⟶NH4Cl(s)\quad \text{NH}_{3(g)} + \text{HCl}_{(g)} \longrightarrow \text{NH}_4\text{Cl}_{(s)}

לפניך הנתונים עבור תגובה (3) ב־ 298K298\text{K} :

ΔSמערכת∘=−285 JK\Delta S^{\circ}_{\text{מערכת}} = -285\ \frac{\text{J}}{\text{K}}
ΔSיקום∘=+306 JK\Delta S^{\circ}_{\text{יקום}} = +306\ \frac{\text{J}}{\text{K}}
(i)

הסבר מדוע ΔSמערכת∘<0\Delta S^{\circ}_{\text{מערכת}} < 0 .

(ii)

קבע אם תגובה (3) היא אנדותרמית או אקסותרמית. נמק ללא חישוב.

(iii)

חשב את ΔH∘\Delta H^{\circ} עבור תגובה (3) . פרט את חישוביך.

◂ פתרון מלא לשאלה 2

סעיף א

(i)
תשובה:

לא נכון – נוצרים יוני OH(aq)−\text{OH}^{-}_{(aq)}, התמיסה בסיסית ו־ pH > 7.

ההיגד לא נכון.

בתגובה (1) אמוניה מגיבה עם המים כבסיס: היא מקבלת פרוטון ממולקולת מים, ונוצרים יוני אמוניום, NH4(aq)+\text{NH}^{+}_{4(aq)} , ויוני הידרוקסיד, OH(aq)−\text{OH}^{-}_{(aq)} . לכן בתום התגובה ריכוז יוני OH−\text{OH}^{-} בתמיסה גדול מריכוז יוני H3O+\text{H}_3\text{O}^{+} – התמיסה בסיסית, וה־ pH שלה גדול מ־7 (ב־ 25∘C25^{\circ}\text{C}).

(ii)
תשובה:

נכון – התגובה אקסותרמית, ולכן ΔSסביבה>0\Delta S_{\text{סביבה}} > 0.

ההיגד נכון.

תגובה (1) אקסותרמית (ΔH0<0\Delta H^{0} < 0), כלומר המערכת מוסרת חום לסביבה. החום שהסביבה קולטת מגדיל את פיזור האנרגיה בסביבה, ולכן האנטרופיה של הסביבה עולה:

ΔSסביבה0=−ΔH0T>0כי ΔH0<0\Delta S^{0}_{\text{סביבה}} = -\frac{\Delta H^{0}}{T} > 0 \quad \text{כי}\ \Delta H^{0} < 0

סעיף ב

(i)
תשובה:

הגזים הוכנסו בריכוזים של שיווי משקל (Q=KcQ = K_c): קצב התגובה הישירה שווה לקצב ההפוכה, ומספר מולי הגז אינו משתנה.

בתגובה (2) מספר מולי הגז משתנה: מ־2 מול גז של מגיב (2 mol NO22\ \text{mol}\ \text{NO}_2) נוצרים 3 מול גז של תוצרים (2 mol NO2\ \text{mol}\ \text{NO} ו־ 1 mol O21\ \text{mol}\ \text{O}_2). לכן כל התקדמות נטו של התגובה הייתה משנה את מספר מולי הגז – ובנפח ובטמפרטורה קבועים גם את הלחץ.

הלחץ בכלי III קבוע מרגע הכנסת הגזים, ולכן אין בו התקדמות נטו של התגובה: הגזים הוכנסו בריכוזים של מצב שיווי משקל בטמפרטורה T (Q=KcQ = K_c מההתחלה).

במצב זה קצב התגובה הישירה שווה לקצב התגובה ההפוכה (שיווי משקל דינמי), ולכן ריכוזי הגזים ומספר מולי הגז הכולל אינם משתנים – והלחץ קבוע.

(ii)
תשובה:

בכלי II – הלחץ בו עולה, ובתגובה הישירה מספר מולי הגז גדל.

קביעה: בכלי II.

בתגובה הישירה 2NO2(g)→2NO(g)+O2(g)2\text{NO}_{2(g)} \rightarrow 2\text{NO}_{(g)} + \text{O}_{2(g)} מספר מולי הגז גדל (2 מול → 3 מול). לכן כאשר מתקדמת נטו התגובה הישירה, בנפח ובטמפרטורה קבועים, הלחץ עולה.

בכלי II הלחץ עולה מרגע הכנסת הגזים ועד שהוא מתייצב, כלומר מתקדמת בו נטו התגובה הישירה: מיד לאחר הכנסת הגזים קצב התגובה הישירה גבוה מקצב התגובה ההפוכה (Q<KcQ < K_c). עם הזמן הקצבים משתווים והלחץ מתייצב.

בכלי I הלחץ יורד – מתקדמת נטו התגובה ההפוכה, ובכלי III הקצבים שווים מההתחלה.

טעות נפוצה: לקבוע "ירידת לחץ = התגובה הישירה" בלי לבדוק בניסוח באיזה כיוון מספר מולי הגז קטן. כאן התגובה הישירה מגדילה את מספר מולי הגז.

סעיף ג

(i)
תשובה:

במגיבים 2 מול גז ובתוצרים אין גז כלל (מוצק יוני בלבד) – הפיזור של החלקיקים ושל האנרגיה קטן.

בצד המגיבים יש 2 מול גז (1 mol NH3(g)1\ \text{mol}\ \text{NH}_{3(g)} ו־ 1 mol HCl(g)1\ \text{mol}\ \text{HCl}_{(g)}), ובצד התוצרים יש רק מוצק (NH4Cl(s)\text{NH}_4\text{Cl}_{(s)}) – 0 מול גז.

במעבר מגזים למוצק, החלקיקים עוברים ממצב שבו הם נעים בחופשיות בכל נפח הכלי למצב שבו הם מסודרים בסריג יוני ורק רוטטים סביב מקומם. מספר המצבים המיקרוסקופיים האפשריים (אפשרויות הפיזור של החלקיקים ושל האנרגיה) קטן מאוד, ולכן ΔSמערכת∘<0\Delta S^{\circ}_{\text{מערכת}} < 0 .

(ii)
תשובה:

אקסותרמית – ΔSיקום>0\Delta S_{\text{יקום}} > 0 אף ש־ ΔSמערכת<0\Delta S_{\text{מערכת}} < 0, ולכן ΔSסביבה>0\Delta S_{\text{סביבה}} > 0: הסביבה קולטת חום.

קביעה: תגובה (3) אקסותרמית.

ΔSיקום∘=ΔSמערכת∘+ΔSסביבה∘\Delta S^{\circ}_{\text{יקום}} = \Delta S^{\circ}_{\text{מערכת}} + \Delta S^{\circ}_{\text{סביבה}} .

ΔSיקום∘>0\Delta S^{\circ}_{\text{יקום}} > 0 ואילו ΔSמערכת∘<0\Delta S^{\circ}_{\text{מערכת}} < 0, ולכן ΔSסביבה∘\Delta S^{\circ}_{\text{סביבה}} חייב להיות חיובי (וגדול מ־ 285 JK285\ \frac{\text{J}}{\text{K}}).

האנטרופיה של הסביבה עולה כאשר הסביבה קולטת חום מהמערכת – כלומר המערכת מוסרת חום, והתגובה אקסותרמית (−ΔH∘T>0⇒ΔH∘<0-\frac{\Delta H^{\circ}}{T} > 0 \Rightarrow \Delta H^{\circ} < 0).

(iii)
תשובה:

ΔH∘≈−176 kJ\Delta H^{\circ} \approx -176\ \text{kJ}

שלב 1 – השינוי באנטרופיה של הסביבה:

ΔSסביבה∘=ΔSיקום∘−ΔSמערכת∘=+306 JK−(−285 JK)=+591 JK\Delta S^{\circ}_{\text{סביבה}} = \Delta S^{\circ}_{\text{יקום}} - \Delta S^{\circ}_{\text{מערכת}} = +306\ \frac{\text{J}}{\text{K}} - \left(-285\ \frac{\text{J}}{\text{K}}\right) = +591\ \frac{\text{J}}{\text{K}}

שלב 2 – שינוי האנתלפיה:

ΔSסביבה∘=−ΔH∘T ⇒ ΔH∘=−T⋅ΔSסביבה∘\Delta S^{\circ}_{\text{סביבה}} = -\frac{\Delta H^{\circ}}{T} \ \Rightarrow\ \Delta H^{\circ} = -T \cdot \Delta S^{\circ}_{\text{סביבה}}
ΔH∘=−298 K⋅591 JK=−176118 J≈−176 kJ\Delta H^{\circ} = -298\ \text{K} \cdot 591\ \frac{\text{J}}{\text{K}} = -176118\ \text{J} \approx -176\ \text{kJ}

הסימן השלילי מתאים לקביעה בתת־סעיף ii.

פרק שני – פולימרים

שאלה 3 · פוליאמידים ו־PVDC – ניילון 6,6, ניילון 10,10, MXD6, סיבים ונקודת היתוך

שאלה פתוחה33⅓ נקודות

יש לענות על כל הסעיפים א, ב, ג, ד, ה, ועל אחד מן הסעיפים ו או ז.

השאלה עוסקת בפולימרים אחדים; רובם משמשים לייצור סיבים וחוטים.

א.

מבין המאפיינים (1)–(7), בחרו בארבעה מאפיינים של פולימרים המתאימים לייצור סיבים.

(1) אחוז גבישיות גבוה.

(2) שרשרות מסועפות מאוד.

(3) כוחות משיכה חזקים בין השרשרות, כמו קשרי מימן.

(4) קבוצות צדדיות גדולות ומגושמות הממוקמות באקראי לאורך השרשרת.

(5) שרשרות ארוכות שיכולות להסתדר במקביל זו לזו.

(6) מבנה אמורפי לחלוטין.

(7) מבנה סדיר של השרשרת – יחידות חוזרות זהות המסודרות לאורכה באופן קבוע.

ב.

בטבלה מוצג מידע על ארבעה פולימרים.

הפולימרייצוג מקוצר לנוסחת מבנה של היחידה החוזרתטמפרטורת ההיתוך, Tm\text{T}_m (oC)(^o\text{C})שימושים אחדים
ניילון 6,6−NH−(CH2)6−NH−CO−(CH2)4−CO−-\text{NH}-(\text{CH}_2)_6-\text{NH}-\text{CO}-(\text{CH}_2)_4-\text{CO}-265חבלים, בדים חזקים
ניילון 10,10−NH−(CH2)10−NH−CO−(CH2)8−CO−-\text{NH}-(\text{CH}_2)_{10}-\text{NH}-\text{CO}-(\text{CH}_2)_8-\text{CO}-203סיבים ומוצרים טכניים (מונומרים ממקור צמחי)
MXD6−NH−CH2−C6H4−CH2−NH−CO−(CH2)4−CO−-\text{NH}-\text{CH}_2-\text{C}_6\text{H}_4-\text{CH}_2-\text{NH}-\text{CO}-(\text{CH}_2)_4-\text{CO}- (טבעת בנזן בעמוד השדרה)237שכבות חוסמות גזים באריזות, סיבים
פוליוויניליդן כלוריד (PVDC)−CH2−CCl2−-\text{CH}_2-\text{CCl}_2-200סיבים לבדי ריהוט חוץ, יריעות אריזה חוסמות גזים

כל הפולימרים בטבלה הם פולימרים חלקית גבישיים.

ציינו שני מאפיינים עבור כל אחד מן הפולימרים – ניילון 10,10 ו־ PVDC – מתוך ארבעת המאפיינים שבחרתם בסעיף א.

ג.
(i)

קִבעו באיזו שיטה – דחיסה או סיפוח – הוכן כל אחד מן הפולימרים המוצגים בטבלה.

(ii)

רִשמו נוסחאות מבנה של המונומרים עבור כל אחד מן הפולימרים: MXD6 ו־ PVDC .

ד.

טמפרטורת היתוך, Tm\text{T}_m , היא טמפרטורה שבה פולימר הופך ממוצק לנוזל.

קִבעו עבור כל אחד מן ההיגדים a , b ו־ c , אם הוא נכון או לא נכון.

a. בטמפרטורה Tm\text{T}_m נשברים קשרים קוולנטיים בשרשרות הפולימר.

b. אפשר לקבוע טמפרטורת היתוך Tm\text{T}_m רק לפולימר שיש בו אזורים גבישיים.

c. בטמפרטורה Tm\text{T}_m השרשרות שבאזורים הגבישיים מאבדות את הסידור המקביל והסדיר שלהן.

ה.
(i)

הַסבירו מדוע ערך ה־ Tm\text{T}_m של ניילון 6,6 גבוה מערך ה־ Tm\text{T}_m של ניילון 10,10 .

(ii)

הַסבירו מדוע ערך ה־ Tm\text{T}_m של MXD6 גבוה מערך ה־ Tm\text{T}_m של ניילון 10,10 .

ו.

סעיף ו הוא סעיף בחירה. אם תבחרו לענות עליו, אל תענו על סעיף ז.

בתהליך ייצור הסיבים, PVDC עובר מתיחה.

איזה מן האיורים הסכמטיים I–II מציג נכון את ההכוונה של האזורים הגבישיים בפולימר לאחר המתיחה? נמקו.

ז.

סעיף ז הוא סעיף בחירה. אם תבחרו לענות עליו, אל תענו על סעיף ו.

נתון ייצוג מקוצר לנוסחת המבנה של היחידה החוזרת בפולימר נוסף מאותה משפחה, MXD10:

−NH−CH2−C6H4−CH2−NH−CO−(CH2)8−CO−-\text{NH}-\text{CH}_2-\text{C}_6\text{H}_4-\text{CH}_2-\text{NH}-\text{CO}-(\text{CH}_2)_8-\text{CO}-

טמפרטורת ההיתוך של MXD10 (191 oC191\ ^o\text{C}) נמוכה מטמפרטורת ההיתוך של MXD6 (237 oC237\ ^o\text{C}).

הַסבירו את ההבדל בין טמפרטורות ההיתוך של שני הפולימרים.

◂ פתרון מלא לשאלה 3

סעיף א

תשובה:

המאפיינים (1), (3), (5), (7).

(1), (3), (5), (7).

סיב צריך להיות חזק במתיחה. חוזק כזה מתקבל כאשר השרשרות ארוכות ומסודרות במקביל זו לזו (5), כך שנוצרים אזורים גבישיים רבים (1). סידור מקביל וצפוף אפשרי כאשר מבנה השרשרת סדיר (7), וכאשר בין השרשרות פועלים כוחות משיכה חזקים (3) המחזיקים אותן יחד.

המאפיינים האחרים אינם מתאימים: הסתעפויות (2) וקבוצות צדדיות גדולות הממוקמות באקראי (4) מרחיקות את השרשרות זו מזו ומונעות סידור מקביל, ומבנה אמורפי לחלוטין (6) פירושו שאין אזורים גבישיים כלל – הפולימר אינו חזק מספיק כדי לשמש סיב.

סעיף ב

תשובה:

ניילון 10,10: (3) ו־(5) (או (7)). PVDC: (7) ו־(1) (או (5)).

ניילון 10,10: (3) – בין הקבוצות האמידיות (−NH−CO−-\text{NH}-\text{CO}-) של שרשרות שכנות נוצרים קשרי מימן; (5) – השרשרות ארוכות ולא מסועפות, ללא קבוצות צדדיות, ולכן יכולות להסתדר במקביל זו לזו (מתקבל גם (7) – מבנה סדיר).

PVDC: (7) – בכל יחידה חוזרת שני אטומי Cl קשורים לאותו אטום פחמן, כך שהשרשרת סדירה וסימטרית לכל אורכה; (1) – בזכות המבנה הסדיר השרשרות נארזות היטב, ואחוז הגבישיות גבוה (מתקבל גם (5)).

(תשובות נוספות מתאימות מתקבלות, למשל משיכות דו־קוטב–דו־קוטב בין הקשרים הקוטביים C−Cl\text{C}-\text{Cl} ב־ PVDC – כוחות משיכה חזקים יחסית (3).)

סעיף ג

(i)
תשובה:

ניילון 6,6, ניילון 10,10 ו־ MXD6 – פלמור דחיסה; PVDC – פלמור סיפוח.

ניילון 6,6, ניילון 10,10 ו־ MXD6 – פלמור דחיסה: בעמוד השדרה של היחידה החוזרת יש קשר אמידי, −NH−CO−-\text{NH}-\text{CO}- , שנוצר בתגובה בין קבוצה אמינית לקבוצה קרבוקסילית תוך פליטת מולקולת מים. אלה פוליאמידים.

PVDC – פלמור סיפוח: עמוד השדרה בנוי מאטומי פחמן בלבד, והיחידה החוזרת −CH2−CCl2−-\text{CH}_2-\text{CCl}_2- מכילה את כל האטומים של המונומר – היא נוצרה מפתיחת הקשר הכפול במונומר, ללא פליטת מולקולה קטנה.

(ii)
תשובה:

MXD6: H2N−CH2−C6H4−CH2−NH2\text{H}_2\text{N}-\text{CH}_2-\text{C}_6\text{H}_4-\text{CH}_2-\text{NH}_2 ו־ HOOC−(CH2)4−COOH\text{HOOC}-(\text{CH}_2)_4-\text{COOH} ; PVDC: CH2=CCl2\text{CH}_2=\text{CCl}_2

MXD6 – שני מונומרים:

•דיאמין: H2N−CH2−C6H4−CH2−NH2\text{H}_2\text{N}-\text{CH}_2-\text{C}_6\text{H}_4-\text{CH}_2-\text{NH}_2 (טבעת בנזן שאליה קשורות שתי קבוצות −CH2−NH2-\text{CH}_2-\text{NH}_2).

•חומצה דו־קרבוקסילית (חומצה אדיפית): HOOC−(CH2)4−COOH\text{HOOC}-(\text{CH}_2)_4-\text{COOH} .

בכל קשר אמידי שנוצר נפלטת מולקולת H2O\text{H}_2\text{O} .

PVDC – מונומר אחד, וינילידן כלוריד: CH2=CCl2\text{CH}_2=\text{CCl}_2 (שני אטומי הכלור קשורים לאותו אטום פחמן).

סעיף ד

תשובה:

a – לא נכון; b – נכון; c – נכון.

a – לא נכון. בהיתוך מתגברים על הכוחות בין השרשרות; הקשרים הקוולנטיים בתוך השרשרות אינם נשברים, ואורך השרשרות אינו משתנה.

b – נכון. ההיתוך הוא מעבר של האזורים הגבישיים (המסודרים) למצב נוזלי. בפולימר אמורפי אין אזורים גבישיים, ולכן אין לו Tm\text{T}_m (יש לו רק Tg\text{T}_g , שמעליה הוא מתרכך בהדרגה).

c – נכון. ב־ Tm\text{T}_m השרשרות באזורים הגבישיים מקבלות די אנרגיה כדי להתגבר על כוחות המשיכה ביניהן; הן מתנתקות זו מזו, נעות בחופשיות ומאבדות את הסידור המקביל.

סעיף ה

(i)
תשובה:

בניילון 6,6 יש יותר קבוצות אמידיות ביחס לאורך השרשרת, ולכן יותר קשרי מימן בין השרשרות.

בשני הפולימרים כוחות המשיכה העיקריים בין השרשרות הם קשרי מימן בין קבוצות N−H\text{N}-\text{H} של שרשרת אחת ובין אטומי O של קבוצות C=O\text{C}=\text{O} בשרשרת שכנה.

ביחידה החוזרת של ניילון 6,6 יש שתי קבוצות אמידיות על כל 10 אטומי פחמן של קבוצות CH2\text{CH}_2 ; בניילון 10,10 – שתי קבוצות אמידיות על כל 18 קבוצות CH2\text{CH}_2 .

לכן בניילון 6,6 מספר קשרי המימן בין השרשרות, ביחס לאורך השרשרת, גדול יותר. כדי לנתק את השרשרות באזורים הגבישיים זו מזו יש להשקיע יותר אנרגיה, ולכן Tm\text{T}_m של ניילון 6,6 גבוהה יותר.

בניילון 10,10 הקטעים הארוכים של (CH2)n(\text{CH}_2)_n – שבין שרשרותיהם פועלים רק כוחות ואן דר ואלס – תופסים חלק גדול יותר מן השרשרת.

(ii)
תשובה:

ב־ MXD6 יש טבעות בנזן קשיחות בעמוד השדרה.

בעמוד השדרה של MXD6 יש טבעת בנזן – קטע קשיח שאינו יכול להסתובב ולהתכופף כמו שרשרת של קבוצות CH2\text{CH}_2 . שרשרת קשיחה יותר נשארת מסודרת באזורים הגבישיים, ונדרשת יותר אנרגיה כדי להביא את השרשרות לתנועה חופשית – לכן Tm\text{T}_m גבוהה יותר.

נוסף על כך, ב־ MXD6 יש יחסית פחות קבוצות CH2\text{CH}_2 גמישות ויותר קבוצות אמידיות לאורך השרשרת מאשר בניילון 10,10 , ולכן יותר קשרי מימן ביחס לאורך השרשרת, וגם ענן האלקטרונים של טבעת הבנזן תורם לכוחות ואן דר ואלס בין השרשרות.

סעיף ו

תשובה:

איור I.

איור I.

במתיחה השרשרות נמשכות בכיוון המתיחה: האזורים הגבישיים מסתובבים ומתיישרים כך שהשרשרות בהם מקבילות לכיוון המתיחה, וגם שרשרות מן האזורים האמורפיים נפרשות ומצטרפות לאזורים מסודרים. באיור I כל האזורים הגבישיים מוכוונים באותו כיוון – כיוון המתיחה.

באיור II האזורים הגבישיים מוכוונים באקראי – כך נראה הפולימר לפני המתיחה.

בעקבות המתיחה עולים אחוז הגבישיות והחוזק של הסיב לאורכו.

סעיף ז

תשובה:

ב־ MXD10 קטע ה־ (CH2)8(\text{CH}_2)_8 ארוך יותר: פחות קבוצות אמידיות (קשרי מימן) וטבעות קשיחות ביחס לאורך השרשרת, והשרשרת גמישה יותר.

ההבדל בין שני הפולימרים הוא באורך הקטע (CH2)n(\text{CH}_2)_n שבא מן החומצה הדו־קרבוקסילית: ב־ MXD10 יש 8 קבוצות CH2\text{CH}_2 , וב־ MXD6 – 4 בלבד.

•ב־ MXD10 יש פחות קבוצות אמידיות ביחס לאורך השרשרת, ולכן פחות קשרי מימן בין השרשרות.

•ב־ MXD10 יש פחות טבעות בנזן קשיחות ביחס לאורך השרשרת, וקטעי ה־ CH2\text{CH}_2 הארוכים גמישים (סיבוב חופשי סביב קשרים יחידים).

לכן נדרשת פחות אנרגיה כדי לנתק את השרשרות באזורים הגבישיים זו מזו, ו־ Tm\text{T}_m של MXD10 נמוכה יותר.

שאלה 4 · פולימרים לשיחול – פוליאיזובוטילן, ניילון 11 וניילון 6,6

שאלה פתוחה33⅓ נקודות

בשיטת השיחול (אקסטרוזיה) מתיכים פולימר תרמופלסטי ודוחסים אותו דרך פתח מעוצב. כך מתקבלים מוצרים ארוכים, כמו צינורות, מוטות וחוטים, המתמצקים בקירור.

בטבלה שלפניך מוצגות נוסחאות מבנה ליחידות חוזרות של שלושה פולימרים תרמופלסטיים, וכן שימושים אחדים שלהם.

מספר הפולימרשם הפולימרנוסחת המבנה ליחידה חוזרת של הפולימרשימושים אחדים במוצרים
(1)פוליאיזובוטילן (PIB)−CH2−C(CH3)2−-\text{CH}_2-\text{C}(\text{CH}_3)_2-חומרי איטום; דבקים; בסיס למסטיק
(2)ניילון 11−NH−(CH2)10−C(=O)−-\text{NH}-(\text{CH}_2)_{10}-\text{C}(=\text{O})-צינורות דלק ברכב; צינורות אוויר דחוס
(3)ניילון 6,6−NH−(CH2)6−NH−C(=O)−(CH2)4−C(=O)−-\text{NH}-(\text{CH}_2)_6-\text{NH}-\text{C}(=\text{O})-(\text{CH}_2)_4-\text{C}(=\text{O})-סיבים לטקסטיל; חלקים מכניים
א.

שלושת הפולימרים הנתונים הם פולימרים תרמופלסטיים.

הסבר מדוע פולימרים תרמופלסטיים מתאימים לייצור צינורות בשיטת השיחול.

ב.
(i)

קבע באיזו שיטה — דחיסה או סיפוח — מתקבל כל אחד מן הפולימרים (1)-(3).

(ii)

רשום נוסחת מבנה של המונומר עבור פולימר (1).

(iii)

פולימר (3) מתקבל משני מונומרים.

אחד המונומרים הוא הקסאן־1,6־דיאמין: H2N−(CH2)6−NH2\text{H}_2\text{N}-(\text{CH}_2)_6-\text{NH}_2 .

קבע איזו מנוסחאות המבנה שלפניך, I או II , היא הנוסחה הנכונה של המונומר האחר. נמק.

I HOOC−(CH2)4−COOH\quad \text{HOOC}-(\text{CH}_2)_4-\text{COOH}

II CH3−(CH2)4−COOH\quad \text{CH}_3-(\text{CH}_2)_4-\text{COOH}

ג.

הטמפרטורה הזגוגית, Tg\text{T}_g , של פולימר (2) גבוהה מזו של פולימר (1).

באיזה משני הפולימרים, (1) או (2), השרשרות גמישות יותר ומתפתלות ביתר קלות? נמק.

ד.

צינורות דלק ברכב חייבים לא להתמוסס בדלק, המכיל בעיקר פחמימנים כמו אוקטאן, C8H18\text{C}_8\text{H}_{18} . במעבדה נמצא כי פולימר (1) מתמוסס באוקטאן, ואילו פולימר (2) אינו מתמוסס בו.

(i)

הסבר מדוע פולימר (1) מתמוסס באוקטאן.

(ii)

הסבר מדוע פולימר (2) אינו מתמוסס באוקטאן.

(iii)

צינורות הדלק העשויים מפולימר (2) נמצאים בתא המנוע ומתחממים לעיתים עד 120∘C120^\circ\text{C} , בלי שיתעוותו. פולימר (2) הוא פולימר חצי־גבישי.

לפניך שני ערכים: 90∘C90^\circ\text{C} , 187∘C187^\circ\text{C} .

קבע איזה מן הערכים האלה הוא הערך הנכון של טמפרטורת ההיתוך, Tm\text{T}_m , של פולימר (2).

נמק את קביעתך.

◂ פתרון מלא לשאלה 4

סעיף א

תשובה:

פולימר תרמופלסטי מתרכך ונמס בחימום ומתמצק בקירור באופן הפיך – אפשר להתיכו, לדחוס אותו דרך הפתח ולקבל צינור מוצק בקירור.

בפולימר תרמופלסטי השרשרות מוחזקות זו לזו רק באינטראקציות בין־מולקולריות, ללא קשרים קוולנטיים בין השרשרות.

בחימום האינטראקציות נחלשות, השרשרות יכולות לנוע זו לצד זו, והפולימר מתרכך ונעשה נוזל צמיג – אפשר לדחוס אותו דרך הפתח המעוצב. ביציאה מהפתח הפולימר מתקרר, האינטראקציות בין השרשרות נוצרות מחדש, והוא מתמצק בצורת הצינור. התהליך הפיך, והקשרים הקוולנטיים בתוך השרשרות אינם נהרסים.

סעיף ב

(i)
תשובה:

(1) PIB – סיפוח; (2) ניילון 11 – דחיסה; (3) ניילון 6,6 – דחיסה.

- פולימר (1), PIB – סיפוח: עמוד השדרה בנוי מאטומי פחמן בלבד (−CH2−C−-\text{CH}_2-\text{C}-) עם שתי קבוצות מתיל צדדיות. מבנה זה מתקבל מפתיחת הקשר הכפול C=C\text{C}=\text{C} במונומר והתחברות המונומרים זה לזה, ללא שחרור מולקולה קטנה.

- פולימר (2), ניילון 11 – דחיסה: בעמוד השדרה יש קשרים אמידיים, −NH−C(=O)−-\text{NH}-\text{C}(=\text{O})-, הנוצרים בתגובה בין קבוצת אמין לקבוצה קרבוקסילית (של המונומר חומצה 11־אמינו אונדקנואית) תוך שחרור מים.

- פולימר (3), ניילון 6,6 – דחיסה: גם בו קשרים אמידיים בשדרה, הנוצרים מתגובה בין דיאמין לחומצה דו־קרבוקסילית תוך שחרור מים.

(ii)
תשובה:

2־מתילפרופן (איזובוטילן): CH2=C(CH3)2\text{CH}_2=\text{C}(\text{CH}_3)_2

המונומר הוא 2־מתילפרופן (איזובוטילן):

CH2=C(CH3)−CH3\text{CH}_2=\text{C}(\text{CH}_3)-\text{CH}_3

לאחד מאטומי הפחמן של הקשר הכפול קשורים שני אטומי מימן, ולשני – שתי קבוצות מתיל. בפלמור נפתח הקשר הכפול, ומתקבלת היחידה החוזרת −CH2−C(CH3)2−-\text{CH}_2-\text{C}(\text{CH}_3)_2-.

(iii)
תשובה:

נוסחה I (חומצה הקסאן־דיאואית).

קביעה: נוסחה I.

ביחידה החוזרת של ניילון 6,6, אחרי מקטע הדיאמין −NH−(CH2)6−NH−-\text{NH}-(\text{CH}_2)_6-\text{NH}-, מופיע המקטע −C(=O)−(CH2)4−C(=O)−-\text{C}(=\text{O})-(\text{CH}_2)_4-\text{C}(=\text{O})-: שרשרת של 4 קבוצות CH2\text{CH}_2 ובשני קצותיה קבוצות C=O\text{C}=\text{O}. מקטע זה מגיע ממונומר בעל שתי קבוצות קרבוקסיליות – חומצה הקסאן־דיאואית (I). כל קבוצת −COOH-\text{COOH} מגיבה עם קבוצת −NH2-\text{NH}_2 של הדיאמין, נוצר קשר אמידי ומשתחררת מולקולת מים, והשרשרת מתארכת לשני הכיוונים.

מונומר II (חומצה הקסנואית) הוא בעל קבוצה קרבוקסילית אחת בלבד; לאחר שיצר קשר אמידי אחד הוא "סוגר" את קצה השרשרת, ואינו יכול ליצור פולימר.

סעיף ג

תשובה:

בפולימר (1), PIB.

קביעה: בפולימר (1), פוליאיזובוטילן.

- פולימר (1), PIB: עמוד השדרה בנוי מקשרים יחידים C−C\text{C}-\text{C} בלבד, והקבוצות הצדדיות הן קבוצות מתיל קטנות. השרשרות אינן קוטביות, וביניהן פועלות רק אינטראקציות ואן דר ואלס. הסיבוב סביב קשרי השדרה חופשי יחסית – השרשרות גמישות ומתפתלות בקלות.

- פולימר (2), ניילון 11: בעמוד השדרה יש קבוצות אמיד – אזורים קשיחים, ובין קבוצות N−H\text{N}-\text{H} ו־C=O\text{C}=\text{O} של שרשרות שכנות נוצרים קשרי מימן, המגבילים את תנועת מקטעי השרשרות.

לכן שרשרות PIB גמישות ומפותלות יותר, בהתאם ל־Tg\text{T}_g הנמוך שלו.

סעיף ד

(i)
תשובה:

גם PIB וגם אוקטאן הם פחמימנים לא קוטביים; האינטראקציות ביניהם (ואן דר ואלס) דומות לאלה שבתוך כל חומר, ולכן מולקולות האוקטאן חודרות בין השרשרות ומפרידות ביניהן.

PIB בנוי מאטומי פחמן ומימן בלבד – שרשרות לא קוטביות שביניהן פועלות אינטראקציות ואן דר ואלס. גם אוקטאן הוא פחמימן לא קוטבי, ובין מולקולותיו פועלות אינטראקציות ואן דר ואלס.

בין מולקולות האוקטאן לשרשרות PIB נוצרות אינטראקציות ואן דר ואלס בחוזק דומה לאלה שהופרו (בין השרשרות לבין עצמן ובין מולקולות האוקטאן לבין עצמן). לכן מולקולות האוקטאן יכולות לחדור בין השרשרות, להקיף אותן ולהפריד ביניהן – הפולימר מתמוסס.

(ii)
תשובה:

בין שרשרות ניילון 11 יש קשרי מימן בין קבוצות האמיד; אוקטאן הלא קוטבי יכול ליצור עם השרשרות רק אינטראקציות ואן דר ואלס חלשות, ולכן אינו מפריד בין השרשרות.

בשרשרות ניילון 11 יש קבוצות אמיד קוטביות, ובין קבוצות N−H\text{N}-\text{H} של שרשרת אחת לאטומי O של קבוצות C=O\text{C}=\text{O} בשרשרת שכנה נוצרים קשרי מימן (בנוסף לאינטראקציות ואן דר ואלס).

מולקולות אוקטאן אינן קוטביות ואינן יכולות ליצור קשרי מימן עם קבוצות האמיד; הן יכולות ליצור עם השרשרות רק אינטראקציות ואן דר ואלס, החלשות מקשרי המימן שבין השרשרות. לכן אין "תמורה" אנרגטית להפרדת השרשרות, ומולקולות האוקטאן אינן חודרות ביניהן – הפולימר אינו מתמוסס, ומתאים לצינורות דלק.

(iii)
תשובה:

Tm=187∘C\text{T}_m = 187^\circ\text{C}.

קביעה: Tm\text{T}_m של פולימר (2) היא 187∘C187^\circ\text{C}.

ב־Tm\text{T}_m האזורים הגבישיים של פולימר חצי־גבישי נמסים: השרשרות משתחררות מהסידור המרחבי, והפולימר הופך לנוזל צמיג ואינו שומר על צורתו.

•אילו Tm\text{T}_m היה 90∘C90^\circ\text{C}, בטמפרטורה 120∘C120^\circ\text{C} בתא המנוע הצינור היה נמס ומתעוות – בניגוד לנתון.

•כאשר Tm=187∘C\text{T}_m = 187^\circ\text{C}, בטמפרטורה 120∘C120^\circ\text{C} האזורים הגבישיים נשמרים והצינור שומר על צורתו.

בנוסף, קשרי המימן בין שרשרות הניילון תורמים ל־Tm\text{T}_m גבוה יחסית.

פרק שלישי – כימיה פיזיקלית

שאלה 5 · קרינה הנפלטת ממגנזיום, קריפטון ומימן ואורביטלים של B₂

שאלה פתוחה33⅓ נקודות

יש לענות על כל הסעיפים א, ב, ג, ועל אחד מן הסעיפים ד או ה.

השאלה עוסקת בקרינה הנפלטת מאטומים מעוררים.

א.

כאשר מעוררים אטומי מגנזיום, Mg(g)\text{Mg}_{(g)}, בלהבה חמה או בקשת חשמלית, מתקבל ספקטרום פליטה קווי.

שלושה מהקווים בספקטרום הפליטה של מגנזיום בתחום האור הנראה הם: 516.7 nm516.7\ \text{nm}, 517.3 nm517.3\ \text{nm} ו- 518.4 nm518.4\ \text{nm}.

(i)

באיזה צבע נראה לעין האור של שלושת הקווים האלה: ירוק או אדום?

(ii)

רשמו את היערכות האלקטרונים באטום מגנזיום במצב אלקטרוני יסודי.

(iii)

רשמו אפשרות אחת של היערכות האלקטרונים באטום מגנזיום במצב אלקטרוני מעורר.

ב.

שפופרות פריקה המכילות קריפטון, Kr(g)\text{Kr}_{(g)}, משמשות בתאורה ובמעבדות.

שתיים מהתדירויות של הקרינה הנפלטת משפופרת קריפטון הן: 5.11⋅1014 Hz5.11\cdot10^{14}\ \text{Hz} ו- 6.95⋅1014 Hz6.95\cdot10^{14}\ \text{Hz}.

(i)

קבעו עבור כל אחת מהתדירויות הנתונות מהו צבע האור הנראה לעין. פרטו את חישוביכם ונמקו.

(ii)

חשבו את אנרגיית הפוטון שנפלט בקרינה בתדירות הגבוהה יותר משתי התדירויות הנתונות. פרטו את חישוביכם.

ג.

בשפופרת פריקה של מימן, זרם חשמלי מעורר את אטומי המימן. האלקטרונים באטומי המימן המעוררים חוזרים לרמות אנרגיה נמוכות יותר ופולטים קרינה אלקטרומגנטית.

אנרגיות הפוטונים בשני קווים בספקטרום הפליטה של מימן הן: 1.89 eV1.89\ \text{eV} ו- 10.2 eV10.2\ \text{eV}.

(i)

חשבו את התדירות של הקרינה בכל אחד משני הקווים. פרטו את חישוביכם.

(ii)

קבעו באיזה תחום של הקרינה האלקטרומגנטית: תת-אדום (IR), אור נראה, או על-סגול (UV), נמצאת הקרינה בכל אחד משני הקווים. פרטו את חישוביכם ונמקו.

(iii)

באיזה צבע נראה לעין האור הנפלט משני הקווים האלה? נמקו.

ד.

סעיף ד הוא סעיף בחירה. אם תבחרו לענות עליו, אל תענו על סעיף ה.

בגביש צורן, Si(s)\text{Si}_{(s)}, פער האנרגיה האסור (בין פס הערכיות לפס ההולכה) הוא 1.12 eV1.12\ \text{eV}.

קבעו אם פוטון הנפלט בקו של 1.89 eV1.89\ \text{eV} בספקטרום המימן (סעיף ג) יכול להעביר אלקטרון מפס הערכיות לפס ההולכה בגביש הצורן. פרטו את חישוביכם ונמקו.

ה.

סעיף ה הוא סעיף בחירה. אם תבחרו לענות עליו, אל תענו על סעיף ד.

נתונה דיאגרמה חלקית של רמות אנרגיה עבור מולקולת בור, B2\text{B}_2.

העתיקו את הדיאגרמה הנתונה למחברת שלכם והשלימו בה את אכלוס האלקטרונים:

•עבור שני אטומי בור

•עבור מולקולת בור

◂ פתרון מלא לשאלה 5

סעיף א

(i)
תשובה:

ירוק.

ירוק. לפי גלגל הצבעים בדף הנוסחאות, תחום האור הירוק הוא 492−577 nm492-577\ \text{nm}. שלושת הקווים (כ- 517 nm517\ \text{nm}) נמצאים בתחום זה, ואילו אור אדום הוא 622−780 nm622-780\ \text{nm}.

(ii)
תשובה:

1s2 2s2 2p6 3s21s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2

למגנזיום 12 אלקטרונים. במצב היסוד הם מאכלסים את האורביטלים לפי סדר האנרגיה, לכל היותר 2 אלקטרונים בכל אורביטל: 1s2 2s2 2p6 3s21s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2.

(iii)
תשובה:

לדוגמה: 1s2 2s2 2p6 3s1 3p11s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^1\,3p^1

במצב מעורר אלקטרון נמצא באורביטל בעל אנרגיה גבוהה יותר מזה שבמצב היסוד, וסך האלקטרונים נשאר 12. לדוגמה, אלקטרון מאורביטל 3s3s עבר לאורביטל 3p3p:

1s2 2s2 2p6 3s1 3p11s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^1\,3p^1

(גם 1s2 2s2 2p6 3s1 4s11s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^1\,4s^1 או 1s2 2s2 2p5 3s2 3p11s^2\,2s^2\,2p^5\,3s^2\,3p^1 נכונות.)

סעיף ב

(i)
תשובה:

5.11⋅1014 Hz5.11\cdot10^{14}\ \text{Hz}: צהוב (587 nm587\ \text{nm}); 6.95⋅1014 Hz6.95\cdot10^{14}\ \text{Hz}: סגול (432 nm432\ \text{nm}).

λ=cν\lambda = \frac{c}{\nu}, עם c=3.0⋅108 m/secc = 3.0\cdot10^{8}\ \text{m/sec}:

λ1=3.0⋅108 m/sec5.11⋅1014 sec−1=5.87⋅10−7 m=587 nm\lambda_1 = \frac{3.0\cdot10^{8}\ \text{m/sec}}{5.11\cdot10^{14}\ \text{sec}^{-1}} = 5.87\cdot10^{-7}\ \text{m} = 587\ \text{nm}

587 nm587\ \text{nm} נמצא בתחום 577−597 nm577-597\ \text{nm} – צהוב.

λ2=3.0⋅108 m/sec6.95⋅1014 sec−1=4.32⋅10−7 m=432 nm\lambda_2 = \frac{3.0\cdot10^{8}\ \text{m/sec}}{6.95\cdot10^{14}\ \text{sec}^{-1}} = 4.32\cdot10^{-7}\ \text{m} = 432\ \text{nm}

432 nm432\ \text{nm} נמצא בתחום 390−455 nm390-455\ \text{nm} – סגול.

(ii)
תשובה:

E=4.61⋅10−19 JE = 4.61\cdot10^{-19}\ \text{J}

התדירות הגבוהה יותר היא 6.95⋅1014 Hz6.95\cdot10^{14}\ \text{Hz}.

E=hν=6.63⋅10−34 J⋅sec⋅6.95⋅1014 sec−1=4.61⋅10−19 JE = h\nu = 6.63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{sec}\cdot 6.95\cdot10^{14}\ \text{sec}^{-1} = 4.61\cdot10^{-19}\ \text{J}

(ב- eV: 4.61⋅10−19 J1.6⋅10−19 J/eV=2.88 eV\frac{4.61\cdot10^{-19}\ \text{J}}{1.6\cdot10^{-19}\ \text{J/eV}} = 2.88\ \text{eV}.)

סעיף ג

(i)
תשובה:

1.89 eV1.89\ \text{eV}: ν=4.56⋅1014 Hz\nu = 4.56\cdot10^{14}\ \text{Hz}; 10.2 eV10.2\ \text{eV}: ν=2.46⋅1015 Hz\nu = 2.46\cdot10^{15}\ \text{Hz}

ממירים לג'אול (1 eV=1.6⋅10−19 J1\ \text{eV} = 1.6\cdot10^{-19}\ \text{J}) ומחשבים ν=Eh\nu = \frac{E}{h}:

קו של 1.89 eV1.89\ \text{eV}:

E=1.89 eV⋅1.6⋅10−19 JeV=3.02⋅10−19 JE = 1.89\ \text{eV}\cdot1.6\cdot10^{-19}\ \tfrac{\text{J}}{\text{eV}} = 3.02\cdot10^{-19}\ \text{J}
ν=3.02⋅10−19 J6.63⋅10−34 J⋅sec=4.56⋅1014 Hz\nu = \frac{3.02\cdot10^{-19}\ \text{J}}{6.63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{sec}} = 4.56\cdot10^{14}\ \text{Hz}

קו של 10.2 eV10.2\ \text{eV}:

E=10.2 eV⋅1.6⋅10−19 JeV=1.63⋅10−18 JE = 10.2\ \text{eV}\cdot1.6\cdot10^{-19}\ \tfrac{\text{J}}{\text{eV}} = 1.63\cdot10^{-18}\ \text{J}
ν=1.63⋅10−18 J6.63⋅10−34 J⋅sec=2.46⋅1015 Hz\nu = \frac{1.63\cdot10^{-18}\ \text{J}}{6.63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{sec}} = 2.46\cdot10^{15}\ \text{Hz}
(ii)
תשובה:

1.89 eV1.89\ \text{eV}: 658 nm658\ \text{nm} – אור נראה; 10.2 eV10.2\ \text{eV}: 122 nm122\ \text{nm} – על-סגול (UV).

λ=cν\lambda = \frac{c}{\nu}:

λ(1.89 eV)=3.0⋅108 m/sec4.56⋅1014 sec−1=6.58⋅10−7 m=658 nm\lambda(1.89\ \text{eV}) = \frac{3.0\cdot10^{8}\ \text{m/sec}}{4.56\cdot10^{14}\ \text{sec}^{-1}} = 6.58\cdot10^{-7}\ \text{m} = 658\ \text{nm}
λ(10.2 eV)=3.0⋅108 m/sec2.46⋅1015 sec−1=1.22⋅10−7 m=122 nm\lambda(10.2\ \text{eV}) = \frac{3.0\cdot10^{8}\ \text{m/sec}}{2.46\cdot10^{15}\ \text{sec}^{-1}} = 1.22\cdot10^{-7}\ \text{m} = 122\ \text{nm}

תחום האור הנראה הוא בערך 390−780 nm390-780\ \text{nm}; אורכי גל קצרים מ- 390 nm390\ \text{nm} (אנרגיה גבוהה יותר) הם על-סגול.

•הקו של 1.89 eV1.89\ \text{eV}: 658 nm658\ \text{nm} – אור נראה.

•הקו של 10.2 eV10.2\ \text{eV}: 122 nm122\ \text{nm} – על-סגול (UV).

(באופן איכותי: בקו של 10.2 eV10.2\ \text{eV} הפרש האנרגיה בין הרמות שבין עבר האלקטרון גדול בהרבה.)

(iii)
תשובה:

אדום.

אדום. רק הקרינה של 658 nm658\ \text{nm} נמצאת בתחום הנראה; קרינת ה- UV (122 nm122\ \text{nm}) אינה נראית לעין. 658 nm658\ \text{nm} נמצא בתחום 622−780 nm622-780\ \text{nm} – אדום.

סעיף ד

תשובה:

כן: 1.89 eV>1.12 eV1.89\ \text{eV} > 1.12\ \text{eV}.

קביעה: כן.

כדי להעביר אלקטרון מפס הערכיות לפס ההולכה דרושה אנרגיה השווה לפחות לפער האנרגיה האסור, 1.12 eV1.12\ \text{eV} (בתוך הפער אין רמות מותרות).

אנרגיית הפוטון: 1.89 eV1.89\ \text{eV} (ב- J: 3.02⋅10−19 J3.02\cdot10^{-19}\ \text{J}, לעומת 1.12 eV⋅1.6⋅10−19 J/eV=1.79⋅10−19 J1.12\ \text{eV}\cdot1.6\cdot10^{-19}\ \text{J/eV} = 1.79\cdot10^{-19}\ \text{J}).

1.89 eV>1.12 eV1.89\ \text{eV} > 1.12\ \text{eV}, ולכן הפוטון יכול לעורר אלקטרון מפס הערכיות לפס ההולכה. כך נוצרים בצורן נושאי מטען ניידים – אלקטרון בפס ההולכה וחור בפס הערכיות – והמוליכות החשמלית שלו עולה.

סעיף ה

תשובה:

כל אטום: 2s2 2p12s^2\,2p^1 (3 אלקטרוני ערכיות). מולקולה (6 אלקטרוני ערכיות): σ2s2 σ2s∗2 π2p2\sigma_{2s}^2\,\sigma_{2s}^{*2}\,\pi_{2p}^2 – אלקטרון בודד בכל אחד משני אורביטלי π2p\pi_{2p}, בספינים מקבילים (כלל הונד); σ2p\sigma_{2p}, π2p∗\pi^*_{2p} ו- σ2p∗\sigma^*_{2p} ריקים.

אטומי בור: לכל אטום B (5 אלקטרונים) היערכות 1s2 2s2 2p11s^2\,2s^2\,2p^1. בדיאגרמה מוצגות רק רמות הערכיות, ולכן בכל צד:

•ברמת 2s2s: 2 אלקטרונים (זוג, בספינים מנוגדים).

•בשלושת אורביטלי 2p2p: אלקטרון אחד באחד מהאורביטלים; שני האחרים ריקים.

מולקולת בור: סך אלקטרוני הערכיות 3+3=63 + 3 = 6. בדיאגרמה זו (כמו בתרשים ב בדף הנוסחאות, עבור N2,C2,B2\text{N}_2, \text{C}_2, \text{B}_2) אורביטלי π2p\pi_{2p} נמוכים מ- σ2p\sigma_{2p}. ממלאים מהאורביטל המולקולרי הנמוך לגבוה, עד 2 אלקטרונים בכל אורביטל (עקרון פאולי):

- σ2s\sigma_{2s}: 2 אלקטרונים; σ2s∗\sigma^*_{2s}: 2 אלקטרונים.

•שני האלקטרונים הנותרים נכנסים לשני אורביטלי π2p\pi_{2p} שווי האנרגיה – אלקטרון אחד בכל אורביטל, בספינים מקבילים (כלל הונד), ולא זוג באורביטל אחד.

σ2s2  σ2s∗2  π2p1  π2p1\sigma_{2s}^2\ \ \sigma_{2s}^{*2}\ \ \pi_{2p}^1\ \ \pi_{2p}^1

האורביטלים σ2p\sigma_{2p}, π2p∗\pi^*_{2p} ו- σ2p∗\sigma^*_{2p} נשארים ריקים.

(העשרה: סדר הקשר =4−22=1= \frac{4 - 2}{2} = 1.)

טעות נפוצה: להכניס את שני האלקטרונים האחרונים כזוג לאורביטל π2p\pi_{2p} אחד, או להשתמש בתרשים א (שבו σ2p\sigma_{2p} נמוך מ- π2p\pi_{2p}) ולהכניס אותם ל- σ2p\sigma_{2p}.

שאלה 6 · צבענים בדיו – סגול גבישי, הקסטריאן ו-F₂: צבע, HOMO-LUMO ואורביטלים מולקולריים

שאלה פתוחה33⅓ נקודות

יש לענות על כל הסעיפים א, ב, ג, ד ועל אחד מן הסעיפים ה או ו.

השאלה עוסקת בצבענים המשמשים בדיו ובמעבדה.

א.

סגול גבישי (קריסטל ויולט) הוא צבען סגול, המשמש בדיו ובצביעת דוגמאות במעבדה לביולוגיה.

לפניכם ייצוג מקוצר לנוסחת המבנה של היון של הצבען.

היונים של הצבען בולעים קרינה בתחום האור הנראה.

קבעו באיזו תדירות, 5.08⋅1014 Hz5.08\cdot10^{14}\ \text{Hz} או 7.14⋅1014 Hz7.14\cdot10^{14}\ \text{Hz} , בולעים קרינה היונים של הצבען. נמקו.

ב.

1,3,5-הקסטריאן הוא תרכובת פחמן שבה שלושה קשרים כפולים מצומדים.

לפניכם ייצוג מלא לנוסחת המבנה של מולקולת 1,3,5-הקסטריאן.

(i)

כמה קשרי σ\sigma וכמה קשרי π\pi יש במולקולה אחת של 1,3,5-הקסטריאן?

(ii)

1,3,5-הקסטריאן בולע קרינה באורך גל של 258 nm .

חשבו את הפרש האנרגייה בין אורביטל ה- HOMO לאורביטל ה- LUMO במולקולה של 1,3,5-הקסטריאן. פרטו את חישוביכם.

(iii)

הסבירו מדוע 1,3,5-הקסטריאן בולע קרינה באורך גל קצר יותר מאורך הגל שבו בולע הסגול הגבישי.

ג.

הגז פלואור, F2(g)\text{F}_{2(g)} , הוא גז בצבע צהוב חיוור.

(i)

רשמו את היערכות האלקטרונים של מולקולת פלואור, F2\text{F}_2 .

(ii)

ציינו את אורביטלי ה- HOMO ואורביטלי ה- LUMO בהיערכות האלקטרונים במולקולת פלואור במצב אלקטרוני יסודי. היעזרו בתרשים א׳ של הנספח "נוסחאות ונתונים בכימיה".

ד.

אאוזין הוא צבען אדום, המשמש, בין היתר, בדיו אדומה.

אחד מאורכי הגל המופיעים בספקטרום הבליעה של מולקולות האאוזין הוא 517 nm .

חשבו את תדירות הקרינה הנבלעת באורך הגל 517 nm . פרטו את חישוביכם.

ה.

סעיף ה הוא סעיף בחירה. אם תבחרו לענות עליו, אל תענו על סעיף ו.

חומרים נראים צבעוניים או חסרי צבע בהתאם לקרינה שהם בולעים.

(i)

תמיסה של נחושת גופרתית, CuSO4(aq)\text{CuSO}_{4(aq)} , היא בצבע כחול.

קבעו באיזה תחום של האור הנראה התמיסה בולעת קרינה: בתחום הכתום או בתחום הסגול. נמקו.

(ii)

נפתלין, C10H8\text{C}_{10}\text{H}_8 , הוא מוצק לבן. במולקולה שלו שתי טבעות בנזן מאוחות (מערכת מצומדת קטנה), והוא בולע קרינה רק בתחום האולטרה-סגול (UV) .

קבעו אם במולקולת נפתלין הפרש האנרגייה בין אורביטל HOMO לאורביטל LUMO הוא גדול או קטן. נמקו.

ו.

סעיף ו הוא סעיף בחירה. אם תבחרו לענות עליו, אל תענו על סעיף ה.

צבעם של צבענים רבים נקבע לפי התחום שבו הם בולעים.

(i)

תחום האור הכחול הוא מ- 455 nm עד 492 nm .

חשבו את הטווח של אנרגיית הפוטונים, ביחידות eV , של הקרינה בתחום האור הכחול. פרטו את חישוביכם.

(ii)

פנולפתלאין הוא צבען שתמיסתו ורודה בסביבה בסיסית וחסרת צבע בסביבה חומצית.

בצורה הוורודה אטום הפחמן המרכזי קשור בקשר כפול לאחת משלוש הטבעות, ושלוש הטבעות שקשורות אליו יוצרות מערכת מצומדת אחת. בצורה חסרת הצבע אטום הפחמן המרכזי קשור בארבעה קשרים יחידים.

הסבירו, בהסתמך על המבנה האלקטרוני של המולקולה, מדוע הצורה החומצית של פנולפתלאין חסרת צבע.

◂ פתרון מלא לשאלה 6

סעיף א

תשובה:

5.08⋅1014 Hz5.08\cdot10^{14}\ \text{Hz} (כ-591 nm, אור צהוב – הצבע המשלים לסגול).

היונים של הצבען בולעים קרינה בתדירות 5.08⋅1014 Hz5.08\cdot10^{14}\ \text{Hz}.

λ1=cν1=3.0⋅108 msec5.08⋅1014 Hz=5.91⋅10−7 m=591 nm\lambda_1=\frac{c}{\nu_1}=\frac{3.0\cdot10^{8}\ \frac{\text{m}}{\text{sec}}}{5.08\cdot10^{14}\ \text{Hz}}=5.91\cdot10^{-7}\ \text{m}=591\ \text{nm}

אורך גל זה נמצא בתחום הצהוב (577–597 nm).

λ2=cν2=3.0⋅108 msec7.14⋅1014 Hz=4.20⋅10−7 m=420 nm\lambda_2=\frac{c}{\nu_2}=\frac{3.0\cdot10^{8}\ \frac{\text{m}}{\text{sec}}}{7.14\cdot10^{14}\ \text{Hz}}=4.20\cdot10^{-7}\ \text{m}=420\ \text{nm}

אורך גל זה נמצא בתחום הסגול (390–455 nm).

חומר נראה בצבע המשלים לצבע האור שהוא בולע. הצבען נראה סגול, ולכן הוא בולע את הצבע המשלים לסגול בגלגל הצבעים – צהוב, כלומר קרינה באורך גל של כ-591 nm, שתדירותה 5.08⋅1014 Hz5.08\cdot10^{14}\ \text{Hz}. אילו בלע אור סגול (420 nm), היה נראה צהוב.

סעיף ב

(i)
תשובה:

13 קשרי σ\sigma ו-3 קשרי π\pi.

במולקולה C6H8\text{C}_6\text{H}_8 יש שמונה קשרים C−H\text{C}-\text{H}, שני קשרים יחידים C−C\text{C}-\text{C} ושלושה קשרים כפולים C=C\text{C}=\text{C}.

•קשרים יחידים – קשרי σ\sigma: 8+2=108+2=10.

•כל קשר כפול – קשר σ\sigma אחד וקשר π\pi אחד: עוד 3 קשרי σ\sigma ו-3 קשרי π\pi.

סה״כ: 13 קשרי σ\sigma ו-3 קשרי π\pi.

(ii)
תשובה:

ΔE=7.71⋅10−19 J\Delta E=7.71\cdot10^{-19}\ \text{J} (כ-4.81 eV)

הפרש האנרגיה בין ה-HOMO ל-LUMO שווה לאנרגיית הפוטון הנבלע:

E=hν=hcλE=h\nu=\frac{hc}{\lambda}

λ=258 nm=258⋅10−9 m\lambda=258\ \text{nm}=258\cdot10^{-9}\ \text{m}

E=6.63⋅10−34 J⋅sec⋅3.0⋅108 msec258⋅10−9 m=7.71⋅10−19 JE=\frac{6.63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{sec}\cdot3.0\cdot10^{8}\ \frac{\text{m}}{\text{sec}}}{258\cdot10^{-9}\ \text{m}}=7.71\cdot10^{-19}\ \text{J}

או ביחידות eV:

EeV=1240258=4.81 eVE_{eV}=\frac{1240}{258}=4.81\ \text{eV}
(iii)
תשובה:

בהקסטריאן מערכת מצומדת של שישה אטומים בלבד – פער HOMO-LUMO גדול; בסגול הגבישי מערכת מצומדת גדולה המשתרעת על שלוש טבעות ועל אטומי החנקן – פער קטן.

בהקסטריאן אלקטרוני ה-π\pi מאולאתרים על פני שישה אטומי פחמן בלבד (שלושה קשרים כפולים מצומדים). ההפרש בין ה-HOMO ל-LUMO גדול יחסית, ולכן נבלעים פוטונים בעלי אנרגיה גבוהה – אורך גל קצר (258 nm, UV).

ביון הסגול הגבישי יש מערכת מצומדת גדולה בהרבה: שלוש טבעות הקשורות לאטום פחמן מרכזי, קשרים כפולים ויחידים לסירוגין ואטומי חנקן – הכרומופור משתרע על פני כל היון. ככל שהמערכת המצומדת גדולה יותר, אלקטרוני ה-π\pi מאולאתרים על פני יותר אטומים והפרש האנרגיה בין ה-HOMO ל-LUMO קטן יותר. לכן הצבען בולע פוטונים בעלי אנרגיה נמוכה יותר – אורך גל ארוך יותר, בתחום הנראה.

סעיף ג

(i)
תשובה:

σ1s2 σ1s∗2 σ2s2 σ2s∗2 σ2p2 π2p2 π2p2 π2p∗2 π2p∗2\sigma_{1s}^2\,\sigma^{*2}_{1s}\,\sigma_{2s}^2\,\sigma^{*2}_{2s}\,\sigma_{2p}^2\,\pi_{2p}^2\,\pi_{2p}^2\,\pi^{*2}_{2p}\,\pi^{*2}_{2p}

במולקולת F2\text{F}_2 יש 2⋅9=182\cdot9=18 אלקטרונים. עבור F2\text{F}_2 משתמשים בתרשים א' בנספח (שבו רמת σ2p\sigma_{2p} נמוכה מרמות π2p\pi_{2p}). מאכלסים מהרמה הנמוכה לגבוהה, שני אלקטרונים לכל היותר בכל אורביטל:

F2: σ1s2 σ1s∗2 σ2s2 σ2s∗2 σ2p2 π2p2 π2p2 π2p∗2 π2p∗2\text{F}_2:\ \sigma_{1s}^2\,\sigma^{*2}_{1s}\,\sigma_{2s}^2\,\sigma^{*2}_{2s}\,\sigma_{2p}^2\,\pi_{2p}^2\,\pi_{2p}^2\,\pi^{*2}_{2p}\,\pi^{*2}_{2p}

(בדיקה: 9⋅2=189\cdot2=18 אלקטרונים; סדר קשר =10−82=1=\frac{10-8}{2}=1 – קשר יחיד.)

(ii)
תשובה:

HOMO: שני אורביטלי π2p∗\pi^*_{2p} ; LUMO: σ2p∗\sigma^*_{2p}.

HOMO: שני אורביטלי π2p∗\pi^*_{2p} (בעלי אנרגיה שווה) – הם האחרונים שאוכלסו, וכל אחד מהם מלא.

LUMO: σ2p∗\sigma^*_{2p} – הרמה הבאה בתרשים א', והיא ריקה.

(מעבר אלקטרון מה-π2p∗\pi^*_{2p} ל-σ2p∗\sigma^*_{2p} דורש פוטונים בעיקר בתחום ה-UV; בליעה חלשה של מעט אור סגול-כחול נותנת לגז את צבעו הצהוב החיוור.)

סעיף ד

תשובה:

ν=5.80⋅1014 Hz\nu=5.80\cdot10^{14}\ \text{Hz}

ν=cλ\nu=\frac{c}{\lambda}

λ=517 nm=517⋅10−9 m\lambda=517\ \text{nm}=517\cdot10^{-9}\ \text{m}

ν=3.0⋅108 msec517⋅10−9 m=5.80⋅1014 1sec=5.80⋅1014 Hz\nu=\frac{3.0\cdot10^{8}\ \frac{\text{m}}{\text{sec}}}{517\cdot10^{-9}\ \text{m}}=5.80\cdot10^{14}\ \frac{1}{\text{sec}}=5.80\cdot10^{14}\ \text{Hz}

(517 nm הוא אור ירוק – הצבע המשלים לאדום, ולכן האאוזין נראה אדום.)

סעיף ה

(i)
תשובה:

בתחום הכתום.

התמיסה בולעת קרינה בתחום הכתום.

חומר נראה בצבע המשלים לצבע האור שהוא בולע. בגלגל הצבעים הצבע הנמצא מול הכחול (455–492 nm) הוא הכתום (597–622 nm). התמיסה נראית כחולה – האור הכחול עובר דרכה, ואילו האור הכתום נבלע.

(ii)
תשובה:

גדול.

הפרש האנרגיה בין ה-HOMO ל-LUMO בנפתלין גדול.

נפתלין בולע קרינה רק בתחום ה-UV – אורך גל קצר, שהפוטונים שלה בעלי אנרגיה גבוהה (E=hcλE=\frac{hc}{\lambda}). אנרגיית הפוטון הנבלע שווה להפרש בין ה-HOMO ל-LUMO, ולכן הפרש זה גדול. מאחר שאינו בולע אור נראה, כל צבעי האור הנראה מוחזרים והחומר נראה לבן.

מבחינה מבנית: אמנם יש בנפתלין מערכת מצומדת, אך היא קטנה (10 אטומי פחמן), ואלקטרוני ה-π\pi מאולאתרים על פני מספר קטן יחסית של אטומים – לכן הפער גדול מכדי לבלוע אור נראה.

סעיף ו

(i)
תשובה:

מ-2.52 eV עד 2.73 eV.

EeV=1240λnmE_{eV}=\frac{1240}{\lambda_{nm}}

עבור 455 nm: E=1240455=2.73 eVE=\frac{1240}{455}=2.73\ \text{eV}

עבור 492 nm: E=1240492=2.52 eVE=\frac{1240}{492}=2.52\ \text{eV}

אנרגיית הפוטונים בתחום האור הכחול היא מ-2.52 eV עד 2.73 eV.

(ii)
תשובה:

כאשר הפחמן המרכזי קשור בארבעה קשרים יחידים, הצימוד בין הטבעות נקטע; כל טבעת היא מערכת מצומדת קטנה ונפרדת, פער HOMO-LUMO גדל, הבליעה עוברת ל-UV – חסר צבע.

קביעה: בצורה החומצית המערכת המצומדת הגדולה נקטעת באטום הפחמן המרכזי.

הסבר על פי המבנה האלקטרוני:

•בצורה הוורודה הקשר הכפול של הפחמן המרכזי מחבר את שלוש הטבעות למערכת מצומדת אחת גדולה. אלקטרוני ה-π\pi מאולאתרים על פני אטומים רבים, הפרש האנרגיה בין ה-HOMO ל-LUMO קטן, והמולקולה בולעת אור נראה (אור ירוק, ולכן היא נראית ורודה-סגלגלה).

•בצורה החומצית הפחמן המרכזי קשור בארבעה קשרים יחידים ואינו משתתף בקשרי π\pi. הוא "מבודד" את הטבעות זו מזו, וכל טבעת היא מערכת מצומדת קטנה ונפרדת. אלקטרוני ה-π\pi מאולאתרים על פני מעט אטומים, ולכן הפרש האנרגיה בין ה-HOMO ל-LUMO גדל.

•לפי E=hcλE=\frac{hc}{\lambda}, הפרש אנרגיה גדול מתאים לאורך גל קצר – הבליעה עוברת לתחום ה-UV, האור הנראה אינו נבלע, והתמיסה חסרת צבע.

טבלת התשובות
שאלהסעיףתשובה
1א i

Kc=[PCl3(g)]⋅[Cl2(g)][PCl5(g)]K_c=\dfrac{[\text{PCl}_{3(g)}]\cdot[\text{Cl}_{2(g)}]}{[\text{PCl}_{5(g)}]}

א ii

Kc≈4.09×10−3 MK_c\approx 4.09\times10^{-3}\ \text{M} (בקירוב 0.0041 M0.0041\ \text{M})

א iii

הלחץ בכלי עלה.

ב i

לא, המערכת אינה במצב של שיווי משקל.

ב ii

קצב התגובה ההפוכה עלה.

ב iii

הריכוז של PCl5\text{PCl}_5 עלה.

ג

הלחץ ירד – Q>KcQ>K_c, ולכן מתרחשת בעיקר התגובה ההפוכה, שבה מספר מולי הגז קטן.

ד i

האנטרופיה של הסביבה יורדת.

ד ii

לא אפשר.

ה

גדול ממנו בערכו המוחלט.

2א i

לא נכון – נוצרים יוני OH(aq)−\text{OH}^{-}_{(aq)}, התמיסה בסיסית ו־ pH > 7.

א ii

נכון – התגובה אקסותרמית, ולכן ΔSסביבה>0\Delta S_{\text{סביבה}} > 0.

ב i

הגזים הוכנסו בריכוזים של שיווי משקל (Q=KcQ = K_c): קצב התגובה הישירה שווה לקצב ההפוכה, ומספר מולי הגז אינו משתנה.

ב ii

בכלי II – הלחץ בו עולה, ובתגובה הישירה מספר מולי הגז גדל.

ג i

במגיבים 2 מול גז ובתוצרים אין גז כלל (מוצק יוני בלבד) – הפיזור של החלקיקים ושל האנרגיה קטן.

ג ii

אקסותרמית – ΔSיקום>0\Delta S_{\text{יקום}} > 0 אף ש־ ΔSמערכת<0\Delta S_{\text{מערכת}} < 0, ולכן ΔSסביבה>0\Delta S_{\text{סביבה}} > 0: הסביבה קולטת חום.

ג iii

ΔH∘≈−176 kJ\Delta H^{\circ} \approx -176\ \text{kJ}

3א

המאפיינים (1), (3), (5), (7).

ב

ניילון 10,10: (3) ו־(5) (או (7)). PVDC: (7) ו־(1) (או (5)).

ג i

ניילון 6,6, ניילון 10,10 ו־ MXD6 – פלמור דחיסה; PVDC – פלמור סיפוח.

ג ii

MXD6: H2N−CH2−C6H4−CH2−NH2\text{H}_2\text{N}-\text{CH}_2-\text{C}_6\text{H}_4-\text{CH}_2-\text{NH}_2 ו־ HOOC−(CH2)4−COOH\text{HOOC}-(\text{CH}_2)_4-\text{COOH} ; PVDC: CH2=CCl2\text{CH}_2=\text{CCl}_2

ד

a – לא נכון; b – נכון; c – נכון.

ה i

בניילון 6,6 יש יותר קבוצות אמידיות ביחס לאורך השרשרת, ולכן יותר קשרי מימן בין השרשרות.

ה ii

ב־ MXD6 יש טבעות בנזן קשיחות בעמוד השדרה.

ו

איור I.

ז

ב־ MXD10 קטע ה־ (CH2)8(\text{CH}_2)_8 ארוך יותר: פחות קבוצות אמידיות (קשרי מימן) וטבעות קשיחות ביחס לאורך השרשרת, והשרשרת גמישה יותר.

4א

פולימר תרמופלסטי מתרכך ונמס בחימום ומתמצק בקירור באופן הפיך – אפשר להתיכו, לדחוס אותו דרך הפתח ולקבל צינור מוצק בקירור.

ב i

(1) PIB – סיפוח; (2) ניילון 11 – דחיסה; (3) ניילון 6,6 – דחיסה.

ב ii

2־מתילפרופן (איזובוטילן): CH2=C(CH3)2\text{CH}_2=\text{C}(\text{CH}_3)_2

ב iii

נוסחה I (חומצה הקסאן־דיאואית).

ג

בפולימר (1), PIB.

ד i

גם PIB וגם אוקטאן הם פחמימנים לא קוטביים; האינטראקציות ביניהם (ואן דר ואלס) דומות לאלה שבתוך כל חומר, ולכן מולקולות האוקטאן חודרות בין השרשרות ומפרידות ביניהן.

ד ii

בין שרשרות ניילון 11 יש קשרי מימן בין קבוצות האמיד; אוקטאן הלא קוטבי יכול ליצור עם השרשרות רק אינטראקציות ואן דר ואלס חלשות, ולכן אינו מפריד בין השרשרות.

ד iii

Tm=187∘C\text{T}_m = 187^\circ\text{C}.

5א i

ירוק.

א ii

1s2 2s2 2p6 3s21s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2

א iii

לדוגמה: 1s2 2s2 2p6 3s1 3p11s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^1\,3p^1

ב i

5.11⋅1014 Hz5.11\cdot10^{14}\ \text{Hz}: צהוב (587 nm587\ \text{nm}); 6.95⋅1014 Hz6.95\cdot10^{14}\ \text{Hz}: סגול (432 nm432\ \text{nm}).

ב ii

E=4.61⋅10−19 JE = 4.61\cdot10^{-19}\ \text{J}

ג i

1.89 eV1.89\ \text{eV}: ν=4.56⋅1014 Hz\nu = 4.56\cdot10^{14}\ \text{Hz}; 10.2 eV10.2\ \text{eV}: ν=2.46⋅1015 Hz\nu = 2.46\cdot10^{15}\ \text{Hz}

ג ii

1.89 eV1.89\ \text{eV}: 658 nm658\ \text{nm} – אור נראה; 10.2 eV10.2\ \text{eV}: 122 nm122\ \text{nm} – על-סגול (UV).

ג iii

אדום.

ד

כן: 1.89 eV>1.12 eV1.89\ \text{eV} > 1.12\ \text{eV}.

ה

כל אטום: 2s2 2p12s^2\,2p^1 (3 אלקטרוני ערכיות). מולקולה (6 אלקטרוני ערכיות): σ2s2 σ2s∗2 π2p2\sigma_{2s}^2\,\sigma_{2s}^{*2}\,\pi_{2p}^2 – אלקטרון בודד בכל אחד משני אורביטלי π2p\pi_{2p}, בספינים מקבילים (כלל הונד); σ2p\sigma_{2p}, π2p∗\pi^*_{2p} ו- σ2p∗\sigma^*_{2p} ריקים.

6א

5.08⋅1014 Hz5.08\cdot10^{14}\ \text{Hz} (כ-591 nm, אור צהוב – הצבע המשלים לסגול).

ב i

13 קשרי σ\sigma ו-3 קשרי π\pi.

ב ii

ΔE=7.71⋅10−19 J\Delta E=7.71\cdot10^{-19}\ \text{J} (כ-4.81 eV)

ב iii

בהקסטריאן מערכת מצומדת של שישה אטומים בלבד – פער HOMO-LUMO גדול; בסגול הגבישי מערכת מצומדת גדולה המשתרעת על שלוש טבעות ועל אטומי החנקן – פער קטן.

ג i

σ1s2 σ1s∗2 σ2s2 σ2s∗2 σ2p2 π2p2 π2p2 π2p∗2 π2p∗2\sigma_{1s}^2\,\sigma^{*2}_{1s}\,\sigma_{2s}^2\,\sigma^{*2}_{2s}\,\sigma_{2p}^2\,\pi_{2p}^2\,\pi_{2p}^2\,\pi^{*2}_{2p}\,\pi^{*2}_{2p}

ג ii

HOMO: שני אורביטלי π2p∗\pi^*_{2p} ; LUMO: σ2p∗\sigma^*_{2p}.

ד

ν=5.80⋅1014 Hz\nu=5.80\cdot10^{14}\ \text{Hz}

ה i

בתחום הכתום.

ה ii

גדול.

ו i

מ-2.52 eV עד 2.73 eV.

ו ii

כאשר הפחמן המרכזי קשור בארבעה קשרים יחידים, הצימוד בין הטבעות נקטע; כל טבעת היא מערכת מצומדת קטנה ונפרדת, פער HOMO-LUMO גדל, הבליעה עוברת ל-UV – חסר צבע.

כל האתר במבט אחד

קיצורי דרך לכל הכלים, הבגרויות והקורסים

GuyAI הוא המורה הפרטי המתקדם בישראל, המבוסס על מודלי הבינה המלאכותית החזקים בעולם בשילוב הידע הפדגוגי של GOOL. המערכת מספקת פתרונות לכל המקצועות ולכל הרמות - מיסודי ועד אקדמיה, וממתמטיקה ועד היסטוריה.